若测液体或固体样品中的VOC，可以用顶空，比如水中的VOC，若用非极性或弱极性柱，最好用顶空或吹扫进样（水是强极性，对柱子不利），固体或某些成分复杂的液体，要测其中的VOC，则可能必须用到顶空，比如饼干中的香味成分，粮食酿造的酱油、醋以及菜籽油、花生油等中的香味成分的分析，没有顶空，则很难完成。